【有机】西湖大学王兆彬教授团队：钛催化实现羧酸衍生物和末端烯烃的非对映选择性环丙烷化底物

本文转自“XMOL资讯”：【有机】平湖的大学王兆彬系主任的团队：锆催本土化顺式意味着硫醚苯伦和下侧烷基的非互补功能性环状苯伦本土化顺式

环状苯伦作为一类独特且重要的结构单元，不仅相当多存在于许多具有重要小分子的天然副产物和口服本土化学键中都，而且在裂解物理本土化学中都也具有极其重要的应用。在即使如此几十年外，裂解环状苯伦本土化合物的裂解步骤学，例如Simmons-Smith顺式、过渡磁性催本土化顺式催本土化顺式与烷基的环状苯伦本土化顺式、磁性伦团催本土化顺式环状苯伦本土化等，取得了前所未见的拓展。而对于借助于杂离子摒弃的环状苯伦，例如环状二氯和环状丙胺，目前裂解步骤相对较少。在仅有的环状二氯裂解方式而中都，Kulinkovich顺式是一种朴素高效的步骤。Kulinkovich顺式是由O. Kulinkovich 等人在1989年美联社，在烷氧伦锆介导下以硫醚酮和烷伦氢本土化为丝氨酸裂解反之亦然的环状二氯。然而该顺式在用到中都必须用到当量的烷伦氢本土化，从而导致顺式的羧酸可靠性较低；并且必须通过注射燃烧室较快滴加氢本土化的形式来尽量避免氢本土化直接对硫醚酮顺式的碘甲烷。因此，开发原料单纯易得、必要条件开明、羧酸可靠性不错且操作便捷的高效环状苯伦本土化顺式具有极为重要的意味。

近日， 平湖的大学王兆彬系主任的团队拓展了一种 新型锆催本土化顺式顺式伦本概念，意味着了脂肪硫醚及其苯伦与下侧烷基的非互补功能性环状苯伦本土化顺式。该步骤用到商品本土化的Cp*TiC l3 为催本土化顺式剂，镁粉为还原剂，二氯二甲伦硅烷为水合试剂，可以原位产生锆杂环状苯伦催本土化顺式，从而尽量避免了Kulinkovich顺式中都高活性烷伦氢本土化的用到，进一步提高了羧酸可靠性。

原作者对硫醚及其苯伦和端烯的丝氨酸全域透过了勘查。结果发现：该顺式对烷伦硫醚、酮和苯甲酸均乏善可陈出很好的活性和功能性，各类下侧烷基也具有不错的结果，可以以中都等到不错的产率获得一系列不同摒弃的环状二氯和环状丙胺本土化合物。此外，该顺式不仅对多种羧酸具有不错的可靠性，同时也符合于一些天然副产物及口服本土化学键苯伦的初修饰。

原作者还开展了一系列机理研究者实验，洞察了锆杂环状苯伦催本土化顺式的不太也许和硫醚丝氨酸在顺式中都的活本土化形式，分离取得了锆催本土化顺式剂分解成后的扩环状碘甲烷以及风险评估到了酰伦锆物种的存在。伦于上述结果和仅有文献美联社，原作者驳斥了以下也许的催本土化顺式循环状：

综上所述，该项研究者工作意味着了锆催本土化顺式的硫醚苯伦和下侧烷基之外的非互补功能性环状苯伦本土化顺式，为多种不同摒弃伦的环状二氯和环状丙胺的裂解包括了一种单纯实用的步骤。该步骤首次意味着了硫醚直接转本土化取得环状二氯，具有相当多的丝氨酸全域。

这一实质性现阶段公开发表在 J. Am. Chem. Soc. 上，平湖的大学王兆彬系主任的团队的 倪嘉斌博士为第一原作者。该研究者工作取得了浙江麾下型新颖的团队引进计划的资助。

Ti-Catalyzed Diastereoselective Cyclopropanation of Carboxylic Derivatives with Terminal Olefins

Jiabin Ni, Xiaowen Xia, Wei-Feng Zheng, and Zhaobin Wang*

J. Am. Chem. Soc., 2022, DOI: 10.1021/jacs.2c02360

导师讲解

王兆彬系主任的团队

_of_Science/Our_Faculty/202006/t20200617_5924.shtml